尤以三價(jià)化合物為常見(jiàn),主要的有三硫化二銻、三氧化二銻、三氯化銻等。遷移轉(zhuǎn)化:天然水中銻的自然含量一般為~,平均為。海水中含銻量為~,平均為。銻在水中的遷移機(jī)制,有通過(guò)結(jié)晶礦物的遷移,有機(jī)螯合遷移、被吸附性離子遷移、與氧化物相締合的遷移,以及可溶性遷移。溶于水中的銻化合物有三氯化銻、硫酸銻、酒石酸銻和五氯化銻。銻在淡水中以五價(jià)銻存在。海水中的銻以絡(luò)合物形式存在,其主要配位體是羥基,下不為例上的形態(tài)為Sb(OH)6-或二聚物Sb2O(OH)4。受銻污染的土壤,銻一般富集在表層,主要是土壤表層無(wú)機(jī)和有機(jī)膠體的吸附作用。銻在土壤中是以+3、+5價(jià)狀態(tài)存在。在旱田或干土中,土壤處于氧化狀態(tài),此時(shí)土壤中的Sb3+可氧化成Sb5+,銻以Sb5+存在居多。水田土壤處于淹沒(méi)還原狀態(tài),土壤中的銻主要以Sb3+存在。危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。粉體與空氣可形成炸裂性混合物,當(dāng)達(dá)到一定的濃度時(shí),遇火星會(huì)發(fā)生炸裂。與硝酸銨、二氟化溴、三氮化溴、氯酸、氧化氯、三氟化氯、硝酸、硝酸鉀、高錳酸鉀、過(guò)氧化鉀接觸能引起反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化銻。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會(huì)轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻。山東高純銻錠回收
在室溫中不會(huì)被空氣氧化,但能與氟、氯、溴化合;加熱時(shí)才能與碘和其他百金屬化合。銻易溶于熱硝酸,形成水合的氧化銻。能與熱硫反應(yīng),生成硫酸銻。銻在高溫時(shí)可與氧反應(yīng),生成三氧化二銻,為兩性氧化物,難溶于水,但溶于酸和堿;可與濃硝酸反應(yīng)。銻多用作其它合金的組元,可增加其硬度和強(qiáng)度。如蓄電池極板、軸承合金、印刷合金(鉛字)、焊料、電纜包皮及道具彈中都含銻。鉛錫銻合金可作薄板沖壓模具。高純銻是半導(dǎo)體硅和鍺的摻雜元素。銻白(三氧化二銻)是銻的主要用途之一,銻白是搪瓷、油漆的白色顏料和阻燃劑的重要原料。硫化銻(五硫化二銻)是橡膠的紅色顏料。生銻(三硫化二銻)用于生產(chǎn)火柴和煙劑。銻是電和熱的不良導(dǎo)體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱(chēng)為金屬或合金的硬化劑。在金屬中加入比例不等的銻后,金屬的硬度就會(huì)加大,可以用來(lái)制造軍火。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業(yè),是重要的戰(zhàn)略物資。銻可用作PET生產(chǎn)中的縮聚催化劑。含銻合金及化合物則用途十分廣,銻化物可阻燃,所以常應(yīng)用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕。陜西高純銻粒加工銻化合物通常分為+3價(jià)和+5價(jià)兩類(lèi)。
它可以用作中子源。比穩(wěn)定同位素Sb輕的同位素傾向于發(fā)生β衰變,而較重的同位素更易發(fā)生β衰變。當(dāng)然也有一些例外。銻化合物通常分為+3價(jià)和+5價(jià)兩類(lèi)。與同主族的砷一樣,它的+5氧化態(tài)更為穩(wěn)定。氧化物與氫氧化物;三氧化二銻可由銻在空氣中燃燒制得。在氣相中,它以雙聚體SbO的形式存在,但冷凝時(shí)會(huì)形成多聚體。五氧化二銻只能用濃硝酸氧化三價(jià)銻化合物制得。銻也VV能形成混合價(jià)態(tài)化合物——四氧化二銻,其中的銻為Sb(III)和Sb(V)。與磷和砷不同的是,這些氧化物都是兩性的,它們不形成定義明確的含氧酸,而是與酸反應(yīng)形成銻鹽。作用:氫氧化物曾廣用作溶劑、滅火劑、有機(jī)物的氯化劑、香料的浸出劑、纖維的脫脂劑、糧食的蒸煮劑、藥物的萃取劑、有機(jī)溶劑、織物的干洗劑,但是由于毒性的關(guān)系現(xiàn)在甚少使用并被限制生產(chǎn),很多用途也被銅鋅合金等所替代。也可用來(lái)合成三氧化二銻、尼龍7、尼龍9的單體;還可制三氯甲烷和藥物;金屬切削中用作潤(rùn)滑劑。鹵化物:銻能形成兩類(lèi)鹵化物——SbX和SbX。其中三鹵化物(SbF、SbCl、SbBr和SbI)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O;這種氟化物是路易斯酸。
從搪瓷杯中溶解的銻等價(jià)于90毫克酒石酸銻鉀時(shí),銻中毒對(duì)人體只有短期影響;但是相當(dāng)于6克酒石酸銻鉀時(shí),就會(huì)在三天后致人死亡。吸入銻灰也對(duì)人體有害,有時(shí)甚至是致命的:小劑量吸入時(shí)會(huì)引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長(zhǎng)期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。[14]銻不能與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、氫鹵酸、氯或氟一起存放,并且應(yīng)與熱源隔絕。銻在浸取時(shí)會(huì)從聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中進(jìn)入液體。檢測(cè)到的銻濃度標(biāo)準(zhǔn)則是瓶裝水低于飲用水,英國(guó)生產(chǎn)的濃縮果汁(暫無(wú)標(biāo)準(zhǔn))被檢測(cè)到含銻g/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出歐盟自來(lái)水的標(biāo)準(zhǔn)5g/L。各個(gè)組織的標(biāo)準(zhǔn)分別是:世界衛(wèi)生組織:20g/L日本:15g/L美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局、加拿大衛(wèi)生部和安大略省環(huán)境部:6g/L德國(guó)聯(lián)邦環(huán)境部:5g/L根據(jù)《中華人民國(guó)家國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》,銻(Sb)屬于較好類(lèi)污染物,其很高允許排放濃度為。歐盟將銻列為高危害有毒物質(zhì)和可致不適物質(zhì)并予以規(guī)管。五氧化二銻只能用濃硝酸氧化三價(jià)銻化合物制得。
它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,在巴比倫,也就是當(dāng)時(shí)的尼布甲尼撒(公元前604-561)。銻在中世紀(jì)時(shí)期變得用途廣,主要來(lái)加固鉛用于鉛字,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用!銻的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀(jì)在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長(zhǎng)時(shí)間,人們并未真正地認(rèn)識(shí)這種金屬。1556年德國(guó)冶金學(xué)者阿格里科拉()在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國(guó)人瓦倫廷()記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60—70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。中國(guó)是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國(guó)家之一。據(jù)《漢書(shū)食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢(qián)幣均用銅,淆以連錫?!薄妒酚洝酚涊d:“長(zhǎng)沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國(guó)對(duì)銻的利用很早,當(dāng)時(shí)不叫銻,而稱(chēng)“連錫”。有毒,很小致死量(大鼠,腹腔)100mg/kg。有刺激性。山東高純銻錠回收
黃銻是很不穩(wěn)定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。山東高純銻錠回收
所以常應(yīng)用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕,是生產(chǎn)蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的優(yōu)先材料;銻與錫、鉛、銅的合金強(qiáng)度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復(fù)合物(如銀銻、鎵銻)是生產(chǎn)半導(dǎo)體和電熱裝置的理想材料。銻的化合物銻白是優(yōu)良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產(chǎn)業(yè)。一些銻的金屬互化物是化學(xué)反應(yīng)中的優(yōu)良催化劑??纱呋拿骟w烷轉(zhuǎn)化為乙烯基乙炔的反應(yīng)和氫化銨的分解反應(yīng)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,銻時(shí)下已被廣用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門(mén)產(chǎn)品。銻在地殼中含量是比較少的,但它在自然界中部分以單質(zhì)狀態(tài)存在。1777年,德國(guó)采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發(fā)現(xiàn)天然銻。把這種銻礦焙燒后,變成氧化物,再用碳還原,就可獲得金屬銻:2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑;Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑毒性:銻會(huì)刺激人的眼、鼻、喉嚨及皮膚,持續(xù)接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量的銻會(huì)導(dǎo)致銻中毒,癥狀包括嘔吐、頭部不適、呼吸困難,嚴(yán)重者可能死亡。德國(guó)音樂(lè)神童莫扎特死因不明,有一派說(shuō)法就說(shuō)他死于銻中毒。山東高純銻錠回收